氣體保護(hù)實(shí)芯焊絲(簡(jiǎn)稱焊絲)鍍銅的一個(gè)重要目的就是提高焊絲的防銹性能, 因?yàn)槭褂娩P蝕的焊絲會(huì)給焊接接頭帶來諸如氣孔、夾渣、裂紋等一系列致命的缺陷。實(shí)踐證明, 鍍銅焊絲在存放過程中出現(xiàn)的銹蝕現(xiàn)象非常普遍, 從而造成焊絲生產(chǎn)企業(yè)的大量退貨。特別是那些鍍銅質(zhì)量不好的焊絲, 在潮濕季節(jié)存放時(shí)間大多不超過兩個(gè)月, 給焊絲企業(yè)的生產(chǎn)造成極大的困難。如何解決鍍銅焊絲防銹性能低的問題已成為焊絲生產(chǎn)企業(yè)較棘手的技術(shù)難題之一。
1.焊絲銹蝕原因
焊絲鍍銅的主要目的是提高焊絲的防銹性、增加焊絲的導(dǎo)電性。焊絲防銹能力主要依賴于表面鍍銅層, 而銅在空氣中具有較好的抗銹能力。按照常理, 焊絲表面的銅保護(hù)層只要致密, 即使只有非常薄的一層就足以保護(hù)焊絲免受潮濕空氣的銹蝕, 在潮濕空氣環(huán)境中的抗銹蝕能力能滿足焊絲在半年內(nèi)正常庫(kù)存的需要。雖然有時(shí)鍍銅層表面會(huì)因氧化而輕微變色, 但這種鍍銅層的氧化并不影響焊絲的正常使用。如果鍍銅層完全覆蓋焊絲鋼基體, 焊絲就不會(huì)在數(shù)月之內(nèi)銹蝕。
研究結(jié)果已經(jīng)充分證明, 焊絲的銹蝕并非表面銅層的銹蝕, 而是焊絲鋼基體的銹蝕。鍍銅焊絲一旦裸露鋼基體(即使是微小的一點(diǎn)), 由于鋼基體的電負(fù)性要比銅大得多, 在潮濕空氣環(huán)境中裸露點(diǎn)的鋼基體必然會(huì)與銅組成Cu-Fe原電池,造成鋼基體的電化學(xué)腐蝕, 從而加速裸露鋼基體腐蝕。特別是在有外來電解質(zhì)的情況下(如手汗或裸露點(diǎn)存在易吸潮的潤(rùn)滑劑污斑), 這種電化學(xué)腐蝕速度會(huì)成數(shù)倍增大。這說明只要銅層對(duì)焊絲鋼基表面保護(hù)不全(銅層覆蓋不全), 那么鍍銅層的存在反而會(huì)加速焊絲的腐蝕, 這已被許多實(shí)驗(yàn)所證實(shí)。有些企業(yè)利用苯并三氮唑處理鍍銅焊絲表面來提高焊絲防銹能力的做法是缺乏依據(jù)的, 因?yàn)楸讲⑷蛑荒芴岣咩~層表面的抗變色和抗銹能力, 卻不能提高裸露鋼基體的抗銹蝕能力。對(duì)銹蝕原因主要是鋼基體銹蝕而非銅層銹蝕的焊絲防銹處理來說, 利用苯并三氮唑處理顯然不會(huì)有太好的效果。
2.焊絲鍍銅質(zhì)量對(duì)其防銹性能的影響
以上分析可知, 焊絲銅層覆蓋不全是造成焊絲快速腐蝕的主要原因, 焊絲鋼基體裸露點(diǎn)數(shù)量越多、裸露面積越大, 焊絲的腐蝕速度就越快, 腐蝕程度越嚴(yán)重。決定成品焊絲鍍銅層覆蓋程度的主要因素是焊絲表面的鍍銅層厚度和鍍銅層結(jié)合力。
在分析焊絲表面的鍍銅層厚度和鍍銅層結(jié)合力對(duì)焊絲防銹能力的影響時(shí), 要關(guān)注鍍銅層厚度穩(wěn)定性和結(jié)合力穩(wěn)定性對(duì)焊絲防銹能力的影響。
2.1鍍銅層厚度及其穩(wěn)定性的影響
鍍銅層厚度主要由焊絲在鍍槽中鍍銅時(shí)間和鍍液的鍍銅速度決定, 而鍍銅速度則取決于鍍液溫度和鍍液性能。由于焊絲鍍銅過程是電化學(xué)過程, 受鍍銅反應(yīng)本身性質(zhì)所限, 鋼基焊絲表面不可能獲得完整致密的鍍銅層, 總是存在裸露的焊絲鋼基體, 即存在所謂的“針孔”現(xiàn)象, 這是焊絲鍍銅過程產(chǎn)生的正?,F(xiàn)象, 無法避免。由于鍍前清洗的問題, 焊絲表面或多或少存在如潤(rùn)滑劑、氧化物殘留斑等污斑, 從而阻礙了這些區(qū)域焊絲表面正常的置換鍍銅反應(yīng),也使焊絲表面存在一些鍍不上銅的區(qū)域, 所以焊絲表面的鍍銅層是一層不完整的保護(hù)層。
帶有“針孔”或污斑的鍍銅焊絲還要進(jìn)行一道拋光工序, 鍍銅層在拋光過程中會(huì)產(chǎn)生程度很大的塑性變形。如果焊絲表面鍍銅層較厚, 在塑性變形過程中所有的針孔及絕大部分細(xì)小分散的污斑就會(huì)被流動(dòng)的銅層覆蓋;如果鍍銅層過薄, 銅層在拋光過程中不足以覆蓋整個(gè)焊絲表面時(shí)造成焊絲表面銅層覆蓋不全。鍍銅層越薄, 拋光后焊絲表面鋼基裸露面積就越大, 存放過程中焊絲產(chǎn)生銹蝕的機(jī)會(huì)越大,焊絲銹蝕的速度和程度也會(huì)隨之增加。表1是在同一鍍液(含分子篩型添加劑)中經(jīng)不同時(shí)間鍍銅后獲得的不同鍍層厚度的焊絲, 經(jīng)拋光后的鹽霧試驗(yàn)結(jié)果。
試驗(yàn)結(jié)果表明, 鍍層厚度對(duì)焊絲防銹能力的影響非常顯著。國(guó)內(nèi)化學(xué)鍍銅方法生產(chǎn)的焊絲表面鍍層厚度大多為0.20~0.30 μm,與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)對(duì)焊絲銅層厚度的規(guī)定(對(duì)直徑1.20 mm焊絲相當(dāng)于1.25 μm銅層厚度)相比, 銅層明顯偏薄, 加上又存在許多裸露區(qū)域, 銅層對(duì)焊絲的保護(hù)能力就差。研究發(fā)現(xiàn), 焊絲的防銹能力與表面鍍銅層的厚度呈正比關(guān)系。只有鍍銅層厚度達(dá)到5μm以上時(shí), 才可能達(dá)到完全致密。雖然目前的鍍銅焊絲生產(chǎn)工藝很難獲得大于5 μm的鍍銅層, 但在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)限定的范圍內(nèi), 如何提高鍍層厚度, 加強(qiáng)焊絲拋光過程中銅層對(duì)裸露點(diǎn)的覆蓋能力, 對(duì)提高現(xiàn)行焊絲的防銹能力非常重要。
受焊絲鍍銅槽體積和連續(xù)在線鍍銅的生產(chǎn)方式所限, 再加上生產(chǎn)效率的要求, 焊絲在鍍槽內(nèi)的鍍銅時(shí)間大多在1~3 s。要提高鍍層厚度, 單純依靠提高鍍銅時(shí)間幾乎是不可能的, 只能依靠提高鍍液的鍍銅速度來獲得。
焊絲鍍液鍍銅速度的提高可以借助加熱鍍液,但在沒有合適鍍液添加劑的情況下, 鍍液溫度的提高會(huì)顯著粗化焊絲鍍銅層的晶粒度, 增加脆性,從而導(dǎo)致銅層結(jié)合力的下降, 加劇拋光和送絲過程中的掉銅現(xiàn)象, 不利于焊絲的防銹。另外, 隨著溫度的增加, 鍍液穩(wěn)定性會(huì)急劇下降, 焊絲表面鍍銅層內(nèi)Cu2 O等析出夾雜物數(shù)量會(huì)劇增, 也會(huì)嚴(yán)重影響鍍銅層結(jié)合力, 而且導(dǎo)致鍍銅槽中沉積的銅含量增加。據(jù)此, 要通過對(duì)鍍液加溫的方法來保證鍍銅速度, 必須要在能對(duì)鍍銅層晶粒度實(shí)行有效控制(添加鍍銅添加劑)的基礎(chǔ)上才可行。但是, 市場(chǎng)上的鍍銅添加劑大多是通過絡(luò)合銅離子、降低銅離子的電極電位、抑制鍍液的鍍銅速度來細(xì)化鍍層晶粒、改善鍍銅質(zhì)量的。這類添加劑在提高鍍層質(zhì)量的同時(shí)勢(shì)必降低鍍液的鍍銅速度, 從而降低焊絲鍍層厚度, 對(duì)焊絲的防銹性能帶來不利影響。這種鍍液的鍍銅速度對(duì)添加劑濃度非常敏感, 鍍液中允許的添加劑濃度范圍很窄, 而鍍液中添加劑濃度的檢測(cè)又非常困難。使用過程中, 添加劑濃度的變化會(huì)給鍍層厚度帶來波動(dòng), 造成鍍層厚度均勻性下降。
分子篩型鍍液添加劑完全克服了絡(luò)合型鍍銅添加劑的弊端,不僅可以顯著提高鍍銅層與焊絲結(jié)合力、光亮度,完全消除焊絲表面銅銹和鍍槽“結(jié)銅”現(xiàn)象, 而且還可保持CuSO4·H2SO4水溶液的原有快速鍍銅速度。這種添加劑只存在一個(gè)最低使用濃度, 只要鍍液中添加劑濃度大于最低濃度, 焊絲的鍍銅速度和鍍層質(zhì)量就可保持穩(wěn)定(與添加劑濃度無關(guān))。即使冬、夏季節(jié)使用, 也無須加熱或冷卻鍍液, 可保持相對(duì)穩(wěn)定的鍍銅速度和鍍層質(zhì)量, 因而使用非常方便。這種分子篩添加劑完全抑制鍍液中Cu2O等雜質(zhì)的生成,提高鍍液穩(wěn)定性,有效屏蔽Fe2 +的有害作用, 延長(zhǎng)鍍液使用壽命。
2.2鍍銅層結(jié)合力及其穩(wěn)定性
焊絲鍍層結(jié)合力是衡量焊絲鍍銅層與焊絲鋼基體結(jié)合強(qiáng)度的一個(gè)直觀指標(biāo)。GB8110中規(guī)定采用纏繞試驗(yàn)來檢驗(yàn)焊絲鍍銅層的結(jié)合力, 鍍銅層結(jié)合力不好的直接表現(xiàn)是鍍層結(jié)合力纏繞試驗(yàn)時(shí)銅層起毛或開裂, 或者在焊絲拋光和繞絲過程中掉銅。
焊絲鍍層結(jié)合力及其穩(wěn)定性對(duì)焊絲銅層覆蓋程度和防銹能力有很大影響。鍍層結(jié)合力穩(wěn)定性不好的焊絲, 即使鍍層結(jié)合力很好, 防銹能力很高, 仍難以保證整批焊絲鍍層質(zhì)量的均勻性, 在焊絲的某些地方可能會(huì)出現(xiàn)掉銅而銹蝕, 所以, 焊絲鍍層結(jié)合力的穩(wěn)定性指標(biāo)實(shí)質(zhì)上是一種焊絲的質(zhì)量可靠性指標(biāo), 其重要程度并不低于鍍層結(jié)合力。
2.3焊絲鍍前表面質(zhì)量的影響
由于焊絲是由熱軋盤條經(jīng)剝殼-堿洗-酸洗-拉拔-清洗-鍍銅-拋光而成的, 焊絲表面因剝殼、酸洗不徹底殘留的氧化皮碎片、拉拔過程中由于各種原因造成的焊絲表面潤(rùn)滑劑殘留, 特別是那些非水溶性的鈣基潤(rùn)滑劑的殘留, 都會(huì)成為阻礙鍍液對(duì)焊絲鋼基表面潤(rùn)濕的天然屏障。如果鍍前清洗不徹底, 這些污物所在的焊絲表面就會(huì)成為鍍銅反應(yīng)的空白點(diǎn), 在隨后的拋光過程中, 這些區(qū)域雖然有可能被流動(dòng)的銅層覆蓋, 但由于銅層與焊絲鋼基表面之間有一層污物隔膜, 因而該處的銅層與焊絲的結(jié)合力很低, 在隨后的纏繞和送絲過程中也容易剝落。由此可見, 焊絲鍍前表面質(zhì)量對(duì)焊絲鍍銅層結(jié)合力至關(guān)重要。
2.4鍍液性能的影響
鍍液性能主要包括鍍液對(duì)焊絲表面的潤(rùn)濕能力、均鍍能力、鍍液穩(wěn)定性以及鍍液的鍍銅速度。
鍍液的潤(rùn)濕能力主要反映了鍍液的表面張力以及對(duì)焊絲表面常見污染物的清除或滲透能力。潤(rùn)濕能力強(qiáng)的鍍液可顯著降低焊絲鍍前表面質(zhì)量波動(dòng)對(duì)鍍銅質(zhì)量的不利影響, 從而提高焊絲鍍銅質(zhì)量的穩(wěn)定性。均鍍能力高的鍍液, 鍍出的焊絲表面鍍層內(nèi)應(yīng)力低、晶粒細(xì)密、平整性好、延展性高, 拋光時(shí)不易掉銅。使用分子篩型鍍液添加劑可以顯著提高鍍液的潤(rùn)濕能力、均鍍能力及鍍液的穩(wěn)定性, 從而提高鍍層結(jié)合力及其穩(wěn)定性。
3.結(jié)論
(1) 提高焊絲鍍層厚度可以顯著提高焊絲表面銅層的覆蓋程度, 從而提高焊絲的防銹能力。提高焊絲鍍層厚度主要依靠提高鍍液鍍速和溫度, 但鍍速和溫度的提高則需通過選用合適的鍍液添加劑才能實(shí)現(xiàn), 如果在沒有添加劑條件下單純通過提高鍍液溫度來提高鍍銅速度, 則會(huì)因鍍層脆性的增加及鍍液穩(wěn)定性的下降而使鍍層質(zhì)量顯著惡化。
(2) 焊絲鍍銅層結(jié)合力及其穩(wěn)定性明顯影響焊絲防銹性能, 而影響結(jié)合力及其穩(wěn)定性的主要因素是焊絲的鍍前表面質(zhì)量和鍍液性能。
(3) 使用分子篩型鍍液添加劑對(duì)提高鍍層厚度、鍍層結(jié)合力及其穩(wěn)定性都非常有利, 因而會(huì)對(duì)提高焊絲鍍銅質(zhì)量穩(wěn)定性及整體的防銹性能產(chǎn)生顯著效果。